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官能团种类与数量对涂层的影响。

2025-07-22

  UV 单体(或低聚物)中的官能团种类与数量是决定涂层性能的核心因素,直接影响固化反应速率、交联密度、机械性能及化学抗性等。以下从官能团数量(官能度) 和官能团种类两个维度,详细解析其对涂层的具体影响:

  一、官能团数量(官能度)的影响

  官能度指分子中含有的可参与 UV 固化反应(如丙烯酸双键、环氧基团等)的活性位点数量,是影响涂层交联密度的关键因素。

  1. 低官能度单体(1-2 个官能团)

  单官能团(1 个活性位点)

  交联密度低:分子间仅能形成线性或轻度支化结构,涂层柔韧性好、伸长率高,但硬度低、耐刮擦性差。

  固化速率较慢:单个活性位点反应概率低,需更长 UV 照射时间。

  稀释性强:粘度低(如前文所述 1-50 mPa・s),常用于降低体系粘度,改善涂布性。

  典型应用:柔性基材(如塑料薄膜、皮革)的涂层,需兼顾附着力与柔韧性。

  双官能团(2 个活性位点)

  交联密度中等:形成网状结构,平衡硬度与柔韧性(“刚柔并济”)。

  固化速率适中:比单官能团快,比多官能团慢,适合对固化速度要求不极端的场景。

  适用性广:可单独使用或与其他单体复配,兼顾涂布性与基本机械性能(如抗冲击、耐弯折)。

  典型应用:金属表面底漆、木材涂层,需一定硬度且避免脆化。

  2. 多官能团单体(3 个及以上官能团)

  交联密度高:多个活性位点同时反应,形成致密三维网状结构,涂层硬度高、耐刮擦、耐化学性(如耐溶剂、耐酸碱)优异。

  固化速率快:多位点同时聚合,反应效率高,适合高速生产线(如印刷、卷材涂覆)。

  脆性增加:高交联密度导致涂层柔韧性下降,易开裂(尤其在基材伸缩时,如塑料弯曲)。

  粘度较高:多官能团分子结构更复杂,粘度通常在 100 mPa・s 以上,可能需要搭配低官能度单体调节流动性。

  典型应用:地板耐磨涂层、光盘表面硬化层、玻璃防刮涂层。

  二、官能团种类的影响

  不同化学结构的官能团(如丙烯酸酯基、环氧基、乙烯基醚等)因反应活性、极性、分子间作用力不同,对涂层性能产生差异化影响。

  1. 丙烯酸酯基(-OOCCH=CH₂)

  反应活性:最高(在 UV 引发下),固化速度快,是最常用的官能团。

  极性:中等,对极性基材(如金属、玻璃)附着力较好。

  涂层性能:硬度与柔韧性可通过官能度调节,耐候性中等(长期紫外照射可能黄变)。

  代表单体:单官能团(HEMA)、双官能团(HDDA)、多官能团(TMPTA)。

  2. 甲基丙烯酸酯基(-OOC (CH₃)=CH₂)

  反应活性:低于丙烯酸酯基,固化速度较慢,但储存稳定性更好(不易自聚)。

  极性:略低于丙烯酸酯,涂层收缩率更低(因甲基位阻效应),尺寸稳定性更佳。

  涂层性能:硬度稍高,耐化学性略优,黄变倾向比丙烯酸酯小。

  代表单体:甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、双甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)。

  3. 环氧基(-C-O-C-,三元环结构)

  反应活性:需阳离子引发剂(如碘鎓盐),固化速度较慢,但固化反应不受氧气阻聚(丙烯酸酯易受氧气影响)。

  极性:高,对金属、陶瓷等极性基材附着力极强。

  涂层性能:硬度高、耐化学腐蚀性优异(尤其耐酸、耐溶剂),但柔韧性差,黄变风险低(适合白色或浅色涂层)。

  代表单体:环氧丙烷丙烯酸酯、双酚 A 环氧二丙烯酸酯(低聚物,含环氧与丙烯酸双重官能团)。

  4. 乙烯基醚基(-O-CH=CH₂)

  反应活性:中等(阳离子聚合),固化速度介于丙烯酸酯与环氧基之间,同样不受氧气阻聚。

  极性:低,涂层表面能低,具有一定疏水性(抗污性好)。

  涂层性能:柔韧性优异,耐候性好(不易黄变),但交联密度较低,硬度和耐刮性较弱。

  代表单体:乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚(多作为活性稀释剂,改善低聚物流动性)。

  5. 含特殊基团的官能团

  羟基(-OH):引入羟基的单体(如 HEMA)可提升涂层与基材的附着力(通过氢键作用),并增强对颜料的润湿性。

  氟代 / 硅代官能团:含氟(如氟代丙烯酸酯)或硅(如硅氧烷丙烯酸酯)的单体,可降低涂层表面能,赋予抗水、抗油、抗污性能,但成本较高。

  胺基(-NH₂):少量引入可加速丙烯酸酯聚合(作为助引发剂),但可能增加黄变风险。

  三、官能团数量与种类的协同影响

  实际应用中,涂层性能需通过 “官能团数量 + 种类” 的组合设计实现平衡:

  例 1:高硬度 + 耐黄变需求 → 多官能团环氧丙烯酸酯(高交联密度 + 低黄变)+ 少量甲基丙烯酸酯(降低收缩)。

  例 2:柔性 + 耐候性需求 → 双官能团乙烯基醚(低极性 + 耐候)+ 单官能团丙烯酸酯(调节粘度与附着力)。

  例 3:快速固化 + 高附着力 → 双官能团丙烯酸酯(快固化)+ 含羟基单体(增强附着力)。

  总结

  官能团数量:主要决定交联密度,影响硬度、柔韧性、固化速度(官能度越高,交联密度越大、硬度越高、固化越快,但柔韧性下降)。

  官能团种类:决定反应活性、极性、耐候性等,例如丙烯酸酯侧重快速固化,环氧基侧重耐化学性,乙烯基醚侧重耐候与低表面能。

  通过合理搭配官能团的数量与种类,可精准调控涂层的综合性能,满足不同场景(如包装、电子、建材)的需求。

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